Ändra sökning
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
Stereocontrol in Synthesis of Homoallylic Amines. Syn Selective Direct Allylation of Hydrazones with Allylboronic Acids
Stockholms universitet, Naturvetenskapliga fakulteten, Institutionen för organisk kemi.
Stockholms universitet, Naturvetenskapliga fakulteten, Institutionen för organisk kemi.
Stockholms universitet, Naturvetenskapliga fakulteten, Institutionen för material- och miljökemi (MMK), Avdelningen för oorganisk kemi och strukturkemi.
Stockholms universitet, Naturvetenskapliga fakulteten, Institutionen för organisk kemi.
2014 (Engelska)Ingår i: Organic Letters, ISSN 1523-7060, E-ISSN 1523-7052, Vol. 16, nr 14, s. 3808-3811Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
Abstract [en]

Allylboronic acids directly react with acyl hydrazones, affording homoallylic amine derivatives. The reaction proceeds with very high syn selectivity, which is the opposite of the stereochemistry observed for allylboration of imines. The reaction can be carried out with both aromatic and aliphatic acyl hydrazones. Based on our studies the excellent syn stereochemistry can be explained by chelation control of the acyl hydrazone and the B(OH)(2) moiety.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
2014. Vol. 16, nr 14, s. 3808-3811
Nationell ämneskategori
Organisk kemi
Forskningsämne
organisk kemi
Identifikatorer
URN: urn:nbn:se:su:diva-106905DOI: 10.1021/ol501699xISI: 000339367300050OAI: oai:DiVA.org:su-106905DiVA, id: diva2:741227
Forskningsfinansiär
VetenskapsrådetKnut och Alice Wallenbergs Stiftelse
Anmärkning

AuthorCount:4;

Tillgänglig från: 2014-08-27 Skapad: 2014-08-26 Senast uppdaterad: 2017-12-05Bibliografiskt granskad
Ingår i avhandling
1. Catalytic Regio- and Stereoselective Reactions for the Synthesis of Allylic and Homoallylic Compounds
Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Catalytic Regio- and Stereoselective Reactions for the Synthesis of Allylic and Homoallylic Compounds
2015 (Engelska)Doktorsavhandling, sammanläggning (Övrigt vetenskapligt)
Abstract [en]

This thesis is focused on two main areas of organic synthesis, palladium-catalyzed functionalization of alkenes and allylic alcohols, as well as development of new allylboration reactions.

We have developed a palladium-catalyzed selective allylic trifluoroacetoxylation reaction based on C−H functionalization. Allylic trifluoroacetates were synthesized from functionalized olefins under oxidative conditions. The reactions proceed under mild conditions with a high level of diastereoselectivity. Mechanistic studies of the allylic C−H trifluoroacetoxylation indicate that the reaction proceeds via (η3-allyl)palladium(IV) intermediate.

Palladium-catalyzed regio- and stereoselective synthesis of allylboronic acids from allylic alcohols has been demonstrated. Diboronic acid B2(OH)4 was used as the boron source in this process.

The reactivity of the allylboronic acids were studied in three types of allylboration reactions: allylboration of ketones, imines and acyl hydrazones. All three processes are conducted under mild conditions without any additives. The reactions proceeded with remarkably high regio- and stereoselectivity.

An asymmetric version of the allylboration of ketones was also developed. In this process chiral BINOL derivatives were used as catalysts. The reaction using γ-disubstituted allylboronic acids and various aromatic and aliphatic ketones afforded homoallylic alcohols bearing two adjacent quaternary stereocenters with excellent regio-, diastereo- and enantioselectivity (up to 97:3 er) in high yield. The stereoselectivity in the allylboration reactions could be rationalized on the basis of the Zimmerman-Traxler TS model.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
Stockholm: Department of Organic Chemistry, Stockholm University, 2015. s. 65
Nyckelord
palladium catalysis, C−H functionalization, boronic acid, allylboration, asymmetric catalysis, allylic, homoallylic, diastereoselective, enantioselective
Nationell ämneskategori
Organisk kemi
Forskningsämne
organisk kemi
Identifikatorer
urn:nbn:se:su:diva-121757 (URN)978-91-7649-282-6 (ISBN)
Disputation
2015-11-26, Magnélisalen, Kemiska övningslaboratoriet, Svante Arrhenius väg 16 B, Stockholm, 10:00 (Engelska)
Handledare
Tillgänglig från: 2015-11-04 Skapad: 2015-10-15 Senast uppdaterad: 2015-10-27Bibliografiskt granskad

Open Access i DiVA

fulltext(275 kB)78 nedladdningar
Filinformation
Filnamn FULLTEXT01.pdfFilstorlek 275 kBChecksumma SHA-512
a94eea59bd4bb14b6fa2f48e508d77be60137c5ed4a40b1e83f442af6a30178f11fccc8b39fcfa5d471a5af1680a8d6382ae4f749096a6588c58bedcaff1c327
Typ fulltextMimetyp application/pdf

Övriga länkar

Förlagets fulltextFri fulltext

Sök vidare i DiVA

Av författaren/redaktören
Das, ArindamAlam, RaufulEriksson, LarsSzabó, Kálmán J.
Av organisationen
Institutionen för organisk kemiAvdelningen för oorganisk kemi och strukturkemi
I samma tidskrift
Organic Letters
Organisk kemi

Sök vidare utanför DiVA

GoogleGoogle Scholar
Totalt: 78 nedladdningar
Antalet nedladdningar är summan av nedladdningar för alla fulltexter. Det kan inkludera t.ex tidigare versioner som nu inte längre är tillgängliga.

doi
urn-nbn

Altmetricpoäng

doi
urn-nbn
Totalt: 322 träffar
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf